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熱電偶的形成原理很復雜，大致可理解為不同材料在溫度作用下載流子活躍程度不同，而向另一端(另一種材料)擴散的結果。所以不是任意兩種導體皆可組成熱電偶的(必須活躍程度不同)。很多情況下兩根不同材料的金屬絲是可以構成熱電偶的，不過是否具有應用價值就不一定了。通常所說的不同用途的熱電偶往往是特指熱電偶。從理論上講，任何兩種不同導體(或半導體)都可以配制成熱電偶，但是作為實用的測溫元件，對它的要求是多方面的。為了保證工程技術中的可靠性，以及足夠的測量精度，并不是所有材料都能組成熱電偶，一般對快速熱電偶的電極材料，基本要求是：
(1)、在測溫范圍內，熱電性質穩定，不隨時間而變化，有足夠的物理化學穩定性，不易氧化或腐蝕;
(2)、電阻溫度系數小，導電率高，比熱小;
(3)、測溫中產生熱電勢要大，并且熱電勢與溫度之間呈線性或接近線性的單值函數關系;
(4)、材料復制性好，機械強度高，制造工藝簡單，價格便宜。
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