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臭氧高級氧化在污水處理應用中的設備及工藝

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產(chǎn)品簡介

OH與有機物反應生成有機自由基,有機自由基與氧分子碰撞生成過氧化物自由基,這些有機自由基進一步發(fā)生分解和反應。

詳細介紹

主要內(nèi)容
一、臭氧發(fā)生器技術及應用簡介
二、臭氧氧化生活污水二級出水的效果三、臭氧高級氧化技術簡介
四、《水處理用臭氧發(fā)生器》標準介紹五、臭氧發(fā)生器的選型路線簡介
六、選購臭氧發(fā)生器的五大誤區(qū)
七、臭氧系統(tǒng)運行中常見的問題及分析
八、臭氧工程案例及現(xiàn)場

     臭氧發(fā)生器技術及應用簡介——1.1臭氧性質

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 1.2臭氧的主要應用領域

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 1.3臭氧發(fā)生機理

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   1.4臭氧發(fā)生器構成

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  1.4臭氧發(fā)生器構成

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  1.5主要性能指標及曲線

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 1.6核心技術——放電管技術

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     1.6核心技術——電源技術
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  1.6核心技術——整流變頻器件
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  1.6核心技術——高壓變壓器技術
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  1.7臭氧行業(yè)綜合比較
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 1.8評價臭氧發(fā)生器品牌的四大要素
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 1.9臭氧系統(tǒng)及臭氧投加工藝
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  1.10臭氧系統(tǒng)配套裝置

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   2臭氧氧化生活污水二級出水的效果
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   在臭氧初始投加一定范圍內(nèi),TOC與COD的去除率較高,超出此范圍,有機物的去除變緩,再增大臭氧量意義不大,如需進一步降低有機物,應該結合其它方法進行處理。
     臭氧氧化對UV254及色度的去除*,說明臭氧對苯環(huán)、碳碳雙鍵等有機物有明顯的分解和破壞作用。
     臭氧氧化可分解水中的大分子物質,可明顯提高二級出水的可生化性,因此臭氧可作后級為生化處理的預處理手段使用。
 pH值及溫度對臭氧氧化有較大的影響,在堿性條件下,臭氧氧化有機物的效果明顯提高;水溫25-35度時,臭氧氧化效果較好。

  適合采用臭氧氧化工藝的幾種類型污水
  水質要求高的再生水——脫色、除臭
  一級A提標改造項目——降COD
 出水色度較高的污水——脫色
 含有大量工業(yè)污水——降COD、提高生化性
 幾種常見的臭氧組合工藝
 砂濾+臭氧 
 MBR+臭氧
 臭氧+BAF
 臭氧+BAC
 臭氧+催化劑

     高級氧化技術(Advanced Oxidation Processes,AOPs)是近年發(fā)展起來的備受人們關注的一種有機污染物氧化去除新技術,它是指利用反應中產(chǎn)生的強氧化性的羥基自由基·OH作為主 要氧化劑,氧化分解和礦化水中有機物的氧化方法。
    高級氧化方法及作用機理是通過不同途徑產(chǎn)生·OH,高級氧化 技術是以產(chǎn)生·OH為標志。
   下表列出了在水處理過程中通常使用的幾種氧化劑的氧化還原電位,很明顯, ·OH具有強的氧化能力。

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   臭氧高級氧化技術特點

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   氧化能力強O3高級氧化產(chǎn)生的·OH是一種*的化學氧化劑(氧化還原電位2.80eV),除氟外,·OH的氧化能力要大大高于普通化學氧化劑。反應速率大。


   臭氧高級氧化技術特點
1)選擇性小
O3會優(yōu)先與反應速度快的物質進行反應,而·OH與不同有機物反應速率常數(shù)相差較小,選擇性很小,不會出現(xiàn)一種物質得到降解而另一種物質幾乎沒有反應。
2)壽命短
羥基自由基·OH是O3高級氧化過程中生成具有高度活性的中間產(chǎn)物,雖然不同環(huán)境其存在時間有一定差別,但一般都小于10-4s。
3)處理效率高、不產(chǎn)生二次污染
盡管·OH的壽命較短,因其反應速率常數(shù)大、氧化能力強,處理效率高。不產(chǎn)生三鹵甲烷類副產(chǎn)物(THMS)、溴代有機化合物及溴酸鹽等致癌物質。

   臭氧高級氧化技術的機理
· OH與有機物反應生成有機自由基,有機自由基與氧分子碰撞生成過氧化物自由基,這些有機自由基進一步發(fā)生分解和反應。反應如下:
◆   脫氫反應
RH+·OH        R·+H2O
◆雙鍵或三鍵的加成
OH+R2C=CR2        R2(OH)C-CR2·
◆電子轉移
RX+·OH        OH-+RX·+
上述反應中產(chǎn)生的有機自由基又可能發(fā)生如下反應:
◆聚合反應
R·+R·        R-R
◆與氧分子反應
R·+O2       RO2·

   高級氧化技術通常包括以工藝:
O3/催化劑;O3/H2O2;O3/UV;O3/Fe2+; O3/Fe3+;UV/TiO2;H2O2/ Fe2+(Fe3+)/UV;
O3/H2O2/UV;O3/BAC。
    O3/催化劑
   按催化劑相態(tài),臭氧催化氧化分為均相催化氧化和多相催化氧化。
均相催化氧化——向水溶液中加入金屬離子以強化臭氧的氧化反應;
多相催化氧化——以金屬氧化物或附著于載體上的金屬/ 金屬氧化物為催化劑的氧化反應。

  3.臭氧高級氧化技術簡介

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  4.《水處理用臭氧發(fā)生器》(CJ/TC22-2010)
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    4  . 分類和規(guī)格
   4.1   分類
   4.1.1 按臭氧發(fā)生單元的結構形式,分為管式和板式。
   4.1.2 按介質阻擋放電的頻率,分為工頻(50Hz,60 Hz)、中頻(100 Hz~1000Hz)和高頻(>1000 Hz)。

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   4.1.3 按供氣氣源,分為空氣型和氧氣型。
   4.1.4  按冷卻方式,分為水冷卻和空氣冷卻。
   4.1.5按臭氧產(chǎn)量,分為小型(5g/h~100g/h)、中型(>100g/h~1000g/h)和大型(>1kg/h)。
  4.2   規(guī)格
  4.2.1 臭氧發(fā)生器額定臭氧產(chǎn)量應符合表1的規(guī)定。
  4.2.2 生產(chǎn)、訂購應優(yōu)先選用規(guī)格系列產(chǎn)品,特殊情況宜按相鄰規(guī)格中間值選定。

 6.1環(huán)境條件

  6.1.1臭氧發(fā)生器額定技術指標檢測的環(huán)境條件要求:

  a)環(huán)境溫度20℃±2℃,相對濕度不高于60%;

  b) 冷卻水進水溫度22℃±2℃。

  6.1.2臭氧發(fā)生器正常工作條件要求:

  a)環(huán)境溫度不高于45℃,相對濕度不高于85%;

  b)冷卻水進水溫度不大于35℃。

  6.2供氣氣源

  6.2.1臭氧發(fā)生器對各類氣源要求參見表2 

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 6.2.2應在臭氧發(fā)生器進氣端配置精度不低于0.1μm的過濾裝置。

 6.3 冷卻水

 6.3.1 直接冷卻臭氧發(fā)生器的冷卻水應滿足以下條件:pH值不小

于6.5且不大于8.5,氯化物含量不高于250mg/L,總硬度(以CaCO3

計)不高于450mg/L,渾濁度(散射渾濁度單位)不高于1NTU。

6.3.2 大型臭氧發(fā)生器宜采用閉式循環(huán)冷卻系統(tǒng)。

6.4 額定技術指標

臭氧發(fā)生器的額定技術指標按標準狀態(tài)(NTP)計算,應符合表3的規(guī)定。

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 5.臭氧發(fā)生器的選型路線
 臭氧發(fā)生量的確定

 臭氧投加濃度——C:g/m3,通過中試或小試

 每小時處理水量——Q:m3/h

 臭氧發(fā)生量:D=C×Q

 臭氧發(fā)生器選型原則

 兼顧安全性、合理性、經(jīng)濟性的原則:

 考慮在水質、水量下臭氧發(fā)生量能夠滿足要求

 考慮在工況下臭氧發(fā)生量能夠滿足要求

 低臭氧需求量條件下能在設備性能曲線下可靠調節(jié)

 設備備用方式——軟備用或硬備用

 例如臭氧需求量在24kg/h

 一用一備: 2Х24kg/h;兩用一備:3Х12kg/h;軟備:2Х18kg/h

6.選購臭氧發(fā)生器的五大誤區(qū)
    1)迷信進口設備
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(2)以頻率高低評判臭氧發(fā)生器
    a)頻率、電壓與臭氧產(chǎn)量、電耗的關系
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   b)決定功耗、效率的因素
    放電氣隙、放電介質特性、電源頻率及電壓與負載的匹配c)相關分析 在固定放電電壓條件下,提高頻率會引起放電功率和臭氧產(chǎn)量增加,其比值才為功耗(效率)指標,因此,“高頻臭氧產(chǎn)生效率高”的宣傳,屬誤導市場的欺騙行為。
3)以可控硅和IGBT變頻器件評判臭氧設備的優(yōu)劣
   a)可控硅與IGBT各自的特點
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   b)相關建議
    臭氧發(fā)生器是涉及機械、電氣、材料、結構、加工精度等因素一個復雜的、相互作用的系統(tǒng),應關注整機的性能,技術指標和穩(wěn)定性是臭氧發(fā)生器優(yōu)劣的評判標準,而僅關注某一個器件的特點,容易得出狹隘的結論。
4)空氣源比氧氣源臭氧設備運行費用低
   a)概念的根源
空氣源只耗電,氧氣源還要購買氧氣,所以空氣源運行費用低。真的是這樣嗎?
    b)空氣源與氧氣源臭氧發(fā)生器的比較

序號氣源1kg臭氧消耗1kg臭氧費用投資穩(wěn)定性
1空氣源14kWh+5kWh14.25元受空氣處理系統(tǒng)穩(wěn)定
性、氣源質量影響大
2氧氣源7.5kWh+10kgO312.75元氣源質量穩(wěn)定

 (5)臭氧發(fā)生間界區(qū)的防爆問題
     a)《室外給水設計規(guī)范》(GB50013-2006)第9.9.19條“在設有臭氧發(fā)生器的建筑內(nèi),用電設備必須采用防爆型 ”。
     b) 《生活飲用水凈化用臭氧系統(tǒng)設備選型指南》, “十一五”項目編寫,通過建設部組織專家審查,2013年7月公開發(fā)行。《指南》P51 明確說明“臭氧爆炸是被高度關注的問題,只有在臭氧濃度高達225- 300g/m3(15-20%,w/w)爆炸才有可能。對此科學文獻早有論述,近日本標準也已確認。因此,在200g/m3以下濃度,發(fā)生器及相關設備應用臭氧不存在爆炸危險也無需按防爆標準設計、生產(chǎn)。”
    c)設計單位應對:空氣源不存在防爆問題;氧氣源將臭氧電源柜車間與臭氧發(fā)生室車間隔離,臭氧發(fā)生室車間照明防爆;氧氣為助燃氣體, 周圍不得有揮發(fā)型有機物存在,臭氧用變壓器不能采用油浸式(有漏油、燃燒、爆炸風險)。
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 7.臭氧系統(tǒng)運行中常見的問題及分析
         a)控制原理
        適用氣源:純氧氣源。由于水量水質變化,需要調節(jié)臭氧系統(tǒng)的產(chǎn)量,則PLC按照設定濃度計算出氧氣流量進行調節(jié),實際濃度出現(xiàn)偏離,則臭氧發(fā)生進行功率調節(jié)以達到設定濃度。優(yōu)點:節(jié)約氧氣用量。
      b)存在問題
       如果臭氧濃度監(jiān)測儀出現(xiàn)故障率或產(chǎn)生漂移,則“恒定臭氧濃度,調節(jié)氧氣流量”控制方式難以實現(xiàn)。
      c)解決方式
       采用“恒定氧氣流量,調節(jié)臭氧濃度” 的就地控制方式。缺點:浪費氧氣。
      d)優(yōu)化方案
      備用“臭氧產(chǎn)量對應功率、氧氣流量”的開環(huán)控制方式,需對臭氧產(chǎn)量、功率、氣量進行曲線測試,并置入PLC,根據(jù)經(jīng)驗數(shù)據(jù)進行調節(jié)。在出現(xiàn)臭氧濃度監(jiān)測儀故障時,采用該備用的控制方式,使臭氧濃度監(jiān)測儀不參與控制。
  ( 2)根據(jù)水中余臭氧自動調節(jié)臭氧產(chǎn)量難以實現(xiàn)
     a)控制原理
        根據(jù)水中溶解的臭氧濃度,調節(jié)臭氧的投加量,即調節(jié)臭氧系統(tǒng)的發(fā)生量。
     b)存在問題
        在污水中臭氧反應、分解速度快,難以監(jiān)測出臭氧濃度;即使在給水處理中,水溶臭氧濃度數(shù)值小(0.05-0.2ppm)顯示數(shù)值波動較大,臭氧設備功率調節(jié)頻繁;探頭易受污染,儀表的精度、快速響應、重復性等出現(xiàn)一定問題,準確性差,需發(fā)至國外廠家校正;受臭氧投加點、接觸時間、水量等多個參量影響,采用這種方式實現(xiàn)自動控制幾乎是不可行的。
     c)建議
        在設計和運行時,水溶臭氧濃度僅作為查考數(shù)值,不參與控制。

  (3)外循環(huán)冷卻水的問題

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4)臭氧接觸內(nèi)的泡沫問題
      a)泡沫產(chǎn)生的原因
       水中磷酸鹽、表面活性劑和脂肪酸含量過高,再加上臭氧曝氣,在臭氧接觸池頂部的空間會產(chǎn)生大量的泡沫。
      b)泡沫的危害
泡沫進入臭氧尾氣破壞器,影響催化劑和加熱管的壽命;雙向呼吸閥有泡沫溢出,尾氣中的臭氧外泄。
      c)解決方法
根據(jù)小試、中式注意泡沫的產(chǎn)生量,增大設計臭氧接觸池內(nèi)水面上的空間;尾氣破壞器的進氣管道,設置可靠的除泡器。
5)工況條件帶來的影響
    a)冷卻水溫度
冷卻水溫度超過30℃,會造成電耗的增高和穩(wěn)定性降低
   b)臭氧設備間溫度
環(huán)境溫度40 ℃ ,機柜溫度上升到55 ℃以上,造成電氣元件的穩(wěn)定性變差
   c)氣源露點、粉塵、有機氣體
發(fā)生效率降低,電耗增加,介質管被擊穿的幾率增加
  d)環(huán)境中的腐蝕性氣體
電路控制板、儀器、儀表受到危害,空壓機、冷干機易被腐蝕、損壞。
6)空氣處理系統(tǒng)的問題
采用空氣源或現(xiàn)場制氧氣源,除增加投資外還存在以下問題:
   a)潛在故障點增多
與純氧氣源比較,空氣源或現(xiàn)場制氧氣源會增加空氣壓縮、干 燥、除塵、除油等工藝設備,一旦某一環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題,影響整個臭氧系統(tǒng)運行。
   b)壓縮機的含油量
進口無油壓縮機價格昂貴,用戶難以接受;國產(chǎn)微油壓縮機出氣含油量高,較短短時間造成過濾器失效、發(fā)生室清洗。
   c)環(huán)境腐蝕性氣體
環(huán)境中的酸性氣體對空壓機、冷干機等設備密封性和壽命影響較大。
7)尾氣中的酸性氣體對臭氧破壞器的腐蝕
    a)酸性氣體的來源
工業(yè)園區(qū)污水中含大量化工類廢水,經(jīng)臭氧曝氣后揮發(fā)出大量酸性氣體。
   b)對臭氧尾氣破壞器的危害
臭氧尾氣破壞器一般采用加熱-催化連用的方式,酸性氣體會腐蝕加熱管和尾氣破壞器的葉輪、軸承、密封件,設備頻繁出 現(xiàn)故障。
   c)解決方法
調節(jié)水的pH值;或者,在尾氣進入破壞器前,設置堿液吸收裝 置。

8.臭氧工程案例及現(xiàn)場——市政給水處理

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臭氧的作用:
u 分解生物難降解的有機和無機污染物,如苯、酚及其衍生物,、硫化
物、錳、鐵和腐殖酸,殺蟲劑、除草劑;
u 殺滅抗氯性“兩蟲”、細菌、病毒、藻類;脫色、除臭、降低濁度;
u 分解內(nèi)分泌干擾物,避免鹵代烴、氯胺等致癌物質的產(chǎn)生;
u 提高水中DO(溶解氧)濃度,將大分子有機物降解為小分子,提高后續(xù)BAC 對COD和氨氮的降解效率和持久性。
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  臭氧氧化工藝:
u 一般用于出水末端,進一步
降低COD、脫色,確保出水指標。
u 一級B到一級A的提標改造, 采用臭氧+過濾工藝可以實現(xiàn)。
u 中水回用采用該工藝,用于脫色和除臭。
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    臭氧的作用:
u 進一步降解難生化的有機物;
u 降低出水的色度、濁度;
u 殺滅水中的大腸桿菌、病毒;
u 去除水中的臭味。
   
8.臭氧工程案例及現(xiàn)場——工業(yè)廢水處理
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8.臭氧工程案例及現(xiàn)場——煙氣脫硝處理
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