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生活污水電解除磷裝置的反應原理是以鋁、鐵等金屬為陽極，在直流電的作用下，陽極被溶蝕，產生Al、Fe等離子，在經一系列水解、聚合及亞鐵的氧化過程，發展成為各種羥基絡合物、多核羥基絡合物以至氫氧化物，使廢水中的膠態雜質、懸浮雜質凝聚沉淀而分離，同時帶電的污染物顆粒在電場中泳動，其部分電荷被電極中和而促使其脫穩聚沉。廢水進行電解絮凝處理時，不僅對膠態雜質及懸浮雜質有凝聚沉淀作用，而且由于陽極的氧化作用和陰極的還原作用，能去除水中多種污染物。
電流密度和電解時間對磷的去除起著至關重要的作用。在一定范圍內，電流密度越大，電解時間越長，磷的去除率越高。但電流密度過大，會導致能耗的增加；同樣，電解時間過長，極板鈍化，影響去除效率。結合磷的去除效率和能耗兩方面因素，選擇的電流密度和電解時間。
極板間距對磷的去除沒有電流密度和電解時間那么明顯。極板間距增大，磷的去除*減小后增大。
電化學法較傳統方法的優勢:
與傳統除磷方法的去除效率低,經濟成本高不同,生活污水電解除磷裝置具有*的優勢：
(1)電解過程中產生的鐵離子和磷酸鹽形成沉淀,避免了化學試劑的添加而引起的二次污染問題；
(2)可直接通過調節外加電流、電壓來控制反應條件，操作簡便易行；
(3)反應條件要求較低，在常溫常壓下即可操作；
(4)設備占地面積小，特別適合人口擁擠的城市進行水處理；
(5)當廢水中含有金屬離子時，陰極可以還原金屬離子，回收利用有價值的金屬；
(6)兼有氣浮、絮凝消毒作用；
(7)既可以單獨進行水處理，又可以與其他方法相結合，若作為前處理，可提高廢水的可生物降解性。
