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上海斯邁歐分析儀器有限公司
主營產品： 氣相色譜、液相色譜、氣質聯用儀、液質聯用儀、原子吸收光譜儀、紫外分光光度計 |
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了解牛油果中的農藥多殘留分析進行 GC/MS/MS 檢測
2022-2-10 閱讀(406)
摘要： Agilent Bond Elut QuEChERS EMR-Lipid 增強型脂質去除產品為新一代樣品前處理產品， 可用于便捷的分散固相萃取 (dSPE) 中，實現高度選擇性的基質去除且不影響分析物回收 率，尤其適用于高脂肪含量樣品。本研究證明了這款全新產品在牛油果中 23 種適用于 GC 分析的農藥殘留的 GC/MS/MS 分析中的應用。流程依次為 QuEChERS AOAC 萃取 以及 EMR-Lipid 除脂分散凈化和鹽析萃取。EMR-Lipid 的基質去除效率（以重量計）、 GC/MS 全掃描與基質效應測定結果均大大優于 C18/PSA 和氧化鋯基吸附劑。此外，引 入分析流路的基質也更少。數據同時表明，相對于 C18/PSA 乃至出現明顯響應偏差的氧 化鋯吸附劑，EMR-Lipid 能夠顯著提升進樣超過 100 次分析物的重現性。EMR-Lipid 對 脂質具有高度選擇性，且不會對分析物回收率產生負面影響；分析物回收率較高，精密 度優異。本研究證明 EMR-Lipid 分散固相萃取可輕松融入 QuEChERS 工作流程并完成快 速、可靠、高效的樣品前處理，通過最*的基質去除實現牛油果中農藥的多殘留分析。
前言：對于許多使用 QuEChERS 樣品前處理方法（快速、簡便、經濟、 高效、可靠和安全的樣品前處理方法簡稱）的實驗室來說，食品 中農藥殘留的分析是他們的日常工作 [1,2]。這一方法通過一次萃 取即可對數百種低濃度農藥進行分析。盡管該方法對多種水果和 蔬菜非常有效，但牛油果、堅果等高脂肪含量食品以及動物源食 品卻帶來了新的挑戰 [3,4]。而對于希望滿足政府機構為確保食品 消費安全而制定的嚴格驗證標準的實驗室而言，克服這些挑戰是 他們的首要任務。 分析方法通過 LC 和 GC 的結合來適應揮發性、半揮發性和不揮發 性農藥相關的多種類多殘留方法需求 [4]。雖然多數農藥同時適用 于 LC 和 GC，但也有相當一部分并非如此。從分析物定量和共萃 取基質的負面影響來看，每種色譜技術均有其固有優勢和劣勢。 去除這些共萃取物對于復雜食品基質中分析物的準確定量至關重 要，因此需要使用 C18、PSA 和 GCB 等基質去除吸附劑對樣品進 行處理 [5]。與典型基質去除吸附劑相比，市售含氧化鋯的一些材料通常能夠提升脂質去除能力。然而，這類材料無法適用于所有 脂質類型，并且會保留目標分析物 [6,7]。高脂肪含量樣品還需要 通過固相萃取小柱 (SPE) [7,8,9] 或凝膠滲透色譜 (GPC) [10] 凈化， 因此在常規分析的基礎上增加了時間和成本。 Agilent Bond Elut EMR-Lipid 增強型脂質去除產品是一種新型吸 附材料，能夠選擇性去除樣品萃取物中的主要脂類且不會造成分 析物意外損失。去除復雜基質中的脂質干擾對于 QuEChERS 而言 尤為重要，因為在此過程中大量基質會隨目標分析物一同被萃取 出來。牛油果因其較高的脂質含量 (15% - 20%) 而被*為是一 種復雜基質，因此將其選為代表性樣本來進行 EMR-Lipid 評估。 本研究主要考察依次采用 QuEChERS AOAC 萃取與 EMR-Lipid 除 脂分散凈化和鹽析萃取，對牛油果中 23 種適用于 GC 分析的代表 性農藥進行的前處理過程。研究中選擇 10 種不同類型的農藥以拓 寬應用范圍（表 1）。本應用簡報表明 EMR-Lipid 可使復雜多脂 樣品（如牛油果）具有*的清潔度，并在三種不同的樣品濃度 下測定 23 種農藥殘留時獲得高回收率和精密度。
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實驗部分 所有試劑和溶劑均為 HPLC 或分析純級。乙腈 (ACN) 和甲醇購自 Honeywell（美國密歇根州馬斯基根）。試劑級乙酸 (AA)、農藥 標準品以及內標購自西格瑪奧德里奇公司（美國密蘇里州圣路 易斯）。 溶液與標準品 向 990 mL ACN 中加入 10 mL 乙酸，制成含 1% 乙酸的乙腈。標準 品和內標 (IS) 儲備液使用 ACN 或甲醇配制，濃度為 2.0 mg/mL。 除克菌丹、滅菌丹和乙嘧酚磺酸酯外，其余混合工作溶 液均采用 ACN 制備，濃度為 25 µg/mL。由于上述四種化合物對 儀器的響應強度相對較低，因此將其混合工作溶液的濃度提高至 其他農藥的五倍，即 125 µg/mL。25 µg/mL 混合內標工作溶液 采用 ACN 配制，其中含有 TPP、13C-DDT。
設備 樣品前處理所用的設備和材料包括： • Geno/Grinder（SPEX，美國新澤西州墨圖根） • Centra CL3R 離心機（Thermo IEC，美國馬薩諸塞州） • Eppendorf 微量離心管（Brinkmann 儀器，美國紐約州韋斯 特伯里） • 渦旋儀和多管渦旋儀（VWR，美國賓夕法尼亞州拉德諾） • 瓶口分液器（VWR，美國新澤西州南普蘭菲爾德） • Eppendorf 移液管和重復用吸管 • Agilent Bond Elut EMR-Lipid 增強型脂質去除凈化管（部件 號 5982-1010）和 Agilent Bond Elut EMR-Lipid Polish 反 萃管（部件號 5982-0101）
儀器 分析在配備 Agilent 7693B 自動進樣器的 Agilent 7890A GC 和 Agilent 7000C 三重四極桿 GC/MS 系統上完成。強烈建議將色譜 柱反吹用于復雜基質的分析中 [12]。加標樣品的總分析時間為 23 min，其中色譜柱反吹 2 min。儀器條件 氣相色譜條件 自動進樣器： Agilent 7693 自動進樣器和樣品盤 10 µL 進樣針（部件號 G4513-80220），進樣量 1 µL 進樣后溶劑 A（乙腈）清洗次數為 3次 3 臺樣品泵 進樣后溶劑 B（異丙醇）清洗次數為 3 次 色譜柱： Agilent J&W DB-5ms 超高惰性柱，0.25 mm × 15 m， 0.25 µm（部件號 122-5512UI） 載氣： 氦氣，恒定壓力 氣體過濾器： 氣體凈化載氣過濾器套裝，1/8 英寸（部件號 CP17974） 進樣口襯管： 安捷倫單錐形不分流超高惰性襯管，帶玻璃毛（部件號 5190-2293） 進樣口： MMI 進樣口，冷脈沖不分流模式，初始 75 °C 保持 0.02 min，然后以 750 °C/min 的速度增加到 350 °C 進樣脈沖壓力： 36 psi 持續 0.75 min 分流出口吹掃流速： 60 mL/min，0.75 min 時開始 進樣口壓力： 運行過程 17 psi，反吹過程 1.0 psi 柱溫箱： 60 °C 保持 2.57 min，然后以 50 °C/min 升溫至 150 °C， 再以 6 °C/min 升溫至 200 °C，最后以 16 °C/min 升溫 至 300 °C 并保持 3 min 后運行： 300 °C，2 min 微板流路控制技術： UltiMetal Plus Ultimate 吹掃接頭 （部件號 G3182-61581），用于反吹分析柱和進樣口 輔助 EPC 氣體： 氦氣通入吹掃 Ultimate 接頭 排氣管： 0.0625 in 外徑 × 0.010 in 內徑 × 100 cm， 316 不銹鋼管，柱溫箱頂部 輔助氣壓力： 運行過程 4 psi，反吹過程 75 psi 連接： 連接進樣口與 Ultimate 吹掃接頭 限流器： 惰性熔融石英管，0.65 m × 0.15 mm （部件號 160-7625-5） 連接： 連接 Ultimate 吹掃接頭與 MSD MSD 條件 MSD： Agilent 7000C 三重四極桿氣質聯用系統，惰性，配備高 性能電子元件 真空泵： 高性能渦輪泵 模式： MRM 調諧文件： Atune.u 傳輸線溫度： 280 °C 離子源溫度： 300 °C 四極桿溫度： Q1 和 Q2 均為 150 °C 溶劑延遲： 2.57 min 碰撞氣體流量： 氦淬滅氣流速 2.35 mL/min，N2 碰撞氣流速 1.5 mL/min 質譜分辨率： MS1 和 MS2 = 1.2 u
針對每種分析物的 MRM 參數優化可通過安捷倫農藥和環境污染 物 MRM 數據庫 (G9250AA) 輕松實現，該數據庫包含 1070 余 種化合物的 MS/MS 條件和保留時間信息 [13]。
