吸附劑:極性鍵合相，如硅膠鍵合-NH2、-CN_Diol(二醇基)，極性吸附劑，如silica、florisil、(A-,N,B-)alumina、硅藻土等。流動相為中等極性到非極性樣品基質。
作用機理:
1)極性-極性相互作用
2)表面硅羥基、鋁羥基與極性化合物的極性官能團之間相互作用，包括氫鍵，一鍵等。
3)偶極-偶極相互作用
4)偶極-誘導偶極相互作用
應用:從非極性溶劑樣品中萃取極性化合物
正向作用機理：
極性作用力發生在許多固相萃取材料極性表面與樣品中目標化合物的極性官能團之間。常見的具有極性作用力的吸附劑在色譜中一般都稱為正相色譜吸附劑。極性作用力的強度比非極性作用力要大，但比離子作用力的強度小。常見的極性官能團包括羥基、胺基、巰基等。
 
非極性的基質環境有利于吸附劑和目標化合物之間的極性作用力，因為非極性溶劑沒有能夠與極性固定相材料形成氫鍵的官能團。因此，在極性作用力的固相萃取中，樣品的基質多為非極性的，如正己烷、二氯甲烷、菜油等，而目標化合物多含有極性較大的官能團。
 
常見的極性固定相萃取材料包括：硅膠、氧化鋁、弗羅里硅土及含有氰基（CN）、氨基（NH2）、二醇基（2OH）的鍵合硅膠。
 
正相固相萃取模式下，溶劑體系的極性應按照樣品溶劑、淋洗溶劑、洗脫溶劑的順序逐漸升高，它們的洗脫強度也逐漸增大。必須保證選擇的樣品溶劑不能將目標化合物洗脫，選擇的淋洗液應在不洗脫目標化合物的前提下限度地洗脫干擾物，所以洗脫液應能恰好*洗脫目標化合物。