常州苯胺類廢水處理設備一體化污水凈化設施

苯胺呈堿性，與酸易生成鹽。其氨基上的氫原子可被烴基或酰基取代，生成二級或三級苯胺及酰基苯胺。當苯胺進行取代反應時，主要生成鄰、對位取代產物。苯胺與亞硝酸反應生成重氮鹽，由此鹽可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物;苯胺類物質屬于有毒污染物，毒性比較高，僅少量就能引起中毒。主要是通過皮膚、呼吸道和消化道進入人體，從而破壞血液造成溶血性貧血，損害肝臟引起中毒性肝炎，甚至導致各種癌癥。屬于環境中嚴格控制排放物質。因此，如何有效的降低廢水中的苯胺排放濃度對環境和人身安全尤其重要。

苯胺廢水不易處理，主要體現在以下幾個方面：

1、苯胺毒性高，難生物降解，致使生物處理系統難以穩定運行且效率較低。

2、化工行業所產生的苯胺廢水中苯胺濃度可達數千，而我國規定的污水排放標準中苯胺類物質的zui高允許排放濃度為2.0mg/L。

3、高鹽含量苯胺廢水含有較多NaCl、Na2SO4等無機鹽，濃度可達50%～65%。

4、苯胺類廢水具有很強的酸性或堿性，不僅增加廢水處理費用，且加大廢水中鹽含量。

5、苯胺廢水色深，胺基等活潑基團易發生反應，增強廢水色度。

目前，國內外對苯胺廢水的處理已做了較多的研究，治理方法也種類繁多。

(1)物理法：主要為吸附法、萃取法和膜分離法等。吸附法常用吸附材料為合成樹脂、天然礦物巖石、活性炭等；萃取法一般使用有機萃取劑對水中的苯胺進行萃取、分離，常用萃取劑為同系物。物理法一般用于生產工段的回收，常用于處理高濃度廢水，低濃度廢水處理效果較差，且萃取法還易造成二次污染；液膜法處理苯胺廢水工藝過程較復雜，且乳狀液膜需制乳、破乳等工序，分離過程中的乳液溶脹和破裂限制了內相濃縮液濃度的進一步提高，且基建投資和運轉費用較高，需要定期的化學清理，并且其濃縮廢水處理較為困難。

⑵生物法：生物法對苯胺類物質的處理一般為培養耐藥微生物，利用微生物的生長行為對污染物進行分解。但是，苯類物質一般含對微生物傷害大，微生物難成活，處理效果較差。且苯胺難以降解，生物技術處理苯胺廢水存在很多限制;尤其化工行業產生的高鹽廢水中高鹽更是對微生物有致命的傷害，因此，微生物法也不適用于此類污水。

⑶化學法：化學法一般分為光催化氧化法、電化學法和強氧化法；光催化氧化法對處理對象水質要求較高，一般用于低濃度有機物的處理，且很少單獨使用，且耗能大成本偏高；電化學法對苯系物處理效果較差，不易打破苯環結構；強氧化法是目前采用較多，較成熟的一種難降解有機物處理方法。常用氧化劑包括臭氧、次氯酸鈉、雙氧水、Fenton試劑等。

苯胺是一種重要的有機化工原料、精細化工中間體，由其制得的化工產品和中間體有300余種，在農業、醫藥、染料化工等領域均應用廣泛。目前苯胺的生產工藝路線主要是硝基苯催化加氫法，生產和使用苯胺類產品的工廠都會排放不同濃度的苯胺廢水。含苯胺廢水來源廣、污染危害大，其毒性不僅危害農業生產、動植物生長繁殖，而且也威脅著人類健康。苯胺對環境的污染，已經逐漸引起了人們的關注。

目前國內外對苯胺廢水的處理主要有物理、化學、生物等方法。

物理方法主要有吸附法、萃取法、蒸餾法;化學方法主要有光催化氧化法、超臨界水氧化法、二氧化氯氧化法、超聲波降解法等。

吸附法、化學法等目前對苯胺裝置苯胺廢水初步回收處理尚不能應用;萃取法因引入了雜質需要對萃取劑進行回收處理;蒸餾方法消耗大量蒸汽，而且需要對塔釜液進一步進行處理不是方法對于苯胺廢水。

目前采用的生物處理方法，雖然技術成熟且成本較低，但由于苯胺毒性高，難生物降解，致使生物處理系統難以穩定運行且效率低下。采用經濟有效的預處理方法，提高廢水的可生化性，是解決苯胺廢水處理難題的關鍵。

目前，酚類廢水的處理一般遵循三種思路。

第一，采用多種方法降解水體中的以使其濃度降低至符合國家標準，從而實現無害化排放。這種思路一般是針對酚類物質濃度較低的廢水。

第二，將酚類物質從廢水中提取出來，對其進行回收再利用。這種思路一般是針對酚類物質濃度較高的廢水。

第三，在產生酚類物質的生產過程中添加其他工藝，直接將含有酚類物質的廢水循環利用，從而實現含酚廢水的

基于酚類廢水處理的三種思路，對于高濃度的酚類廢水，通常先對酚類物質進行提取回收，然后再進行處理;對于低濃度的酚類廢水，可以行濃縮或富集使酚類物質濃度升高，然后進行提取回收再進行處理;對于濃度非常小沒有回收價值的廢水，可以使用生物處理法、物理法或化學法進行處理。

01，芬頓氧化法進水應符合以下條件

（1）在酸性條件下易產生有毒有害氣體的污染物（如硫離子、氰根離子等）不應進入芬頓氧化工藝單元；

（2）進水中懸浮物含量宜＜200mg/ L；

（3）應控制進水中 Cl-、H2PO3-、HC03-、油類和其他影響芬頓氧化反應的無機離子或污染物濃度，其限制濃度應根據試驗結果確定。

常州苯胺類廢水處理設備一體化污水凈化設施

02，芬頓氧化法進水不符合條件時

應根據進水水質采取相應的預處理措施：

（1）芬頓氧化法用于生化處理預處理時，可設置粗、細格柵、沉砂池、沉淀池或混凝沉淀池，去除漂浮物、砂礫和懸浮物等易去除污染物；芬頓氧化法用于廢水深度處理時，宜設置混凝沉淀或過濾工序進行預處理；

（2）進水中溶解性磷酸鹽濃度過高時，宜投加熟石灰，通過混凝沉淀去除部分溶解性磷酸鹽；

（3）進水中含油類時，宜設置隔油池除油；

（4）進水中含硫離子時，應采取化學沉淀或化學氧化法去除；進水中含氰離子時，應采取化學氧化法去除；

（5）進水中含有其他影響芬頓氧化反應的物質時，應根據水質采取相應的去除措施，以消除對芬頓氧化反應的影響。芬頓氧化法用于生化處理的預處理時，若進水水質水量變化較大，芬頓氧化工藝前應設置調節池。芬頓的影響因素

溫度

溫度是芬頓反應的重要影響因素之一。一般化學反應隨著溫度的升高會加快反應速度，芬頓反應也不例外，溫度升高會加快OH·的生成速度，有助于OH·與有機物反應，提高氧化效果和COD的去除率。但對于芬頓試劑這樣復雜的反應體系來說，溫度升高不僅會加速正反應的進行，也加速副反應，同時會加速H2O2的分解，而分解得到的02和H20，不利于OH·的生成。不同種類工業廢水中的芬頓反應，其適合的溫度，也存在一定差異。處理聚丙烯酰胺水溶液時，溫度應控制在30℃至50℃；洗膠廢水處理時溫度為85℃；處理三氯（苯）酚時，當溫度低于60℃時， 有助于反應的進行，當高于60℃時，則不利于反應。

pH值

一般來說，芬頓試劑是在酸性條件下發生反應的，在中性和堿性的環境中，Fe2＋不能催化氧化H202 產生OH·，而且會產生氫氧化鐵沉淀，從而失去催化能力；當溶液中的H＋濃度過高，Fe3＋不能順利的被還原為Fe2+ ，催化反應受阻。多項研究結果表明芬頓試劑在酸性條件下，特別是pH在3—5 時氧化能力很強，此時有機物降解速率快，能夠在短短幾分鐘內降解，有機物的反應速率常數正比于Fe2＋和過氧化氫的初始濃度。因此，在工程上采用芬頓工藝時，建議將廢水調節到2—4，理論上pH值在3—5時為。

有機物

對不同種類的廢水，芬頓試劑的投加量、氧化效果是不同的。因為不同類型的廢水中，其有機物的種類是不同的。對于醇類（甘油）及糖類等碳水化合物，在羥基自由基作用下，分子發生脫氫反應，然后產生C-C鍵的斷鏈；對于大分子的糖類，羥基自由基使糖分子鏈中的糖苷鍵發生斷裂，降解生成小分子物質；對于水溶性的高分子及乙烯化合物，羥基自由基使得C-C鍵斷裂；并且羥基自由基可以使得芳香族化合物開環，形成脂肪類化合物，從而消除降低該種類廢水的生物毒性，改善其可生化性。

針對染料類，羥基自由基可以打開染料中官能團的不飽和鍵，使染料氧化分解，達到脫色和降低COD的目的。用芬頓試劑降解殼聚糖的實驗表明，當介質pH值在3—5時，聚糖、H202及催化劑的摩爾比在240：1—2 或24：1—2時，芬頓反應可以使殼聚糖分子鏈中的糖苷鍵發生斷裂，從而生成小分子的產物。

過氧化氫與催化劑投加量

芬頓工藝在處理廢水時需要判斷藥劑投加量及經濟性。H202的投加量大，廢水COD 的去除率會有所提高，但是當H202投加量增加到一定程度后，COD的去除率會慢慢下降。因為在芬頓反應中，H202投加量增加，OH·的產量就會隨之增加，而COD的去除率會相應降低。但是當H2O2的濃度過高時，雙氧水會發生分解，并不產生羥基自由基。