在化工生產中，大多數反應在液相中進行，其中間產物和zui終產品的酸堿度往往是影響生產過程質量的重要因素。因此，介質酸堿度的在線監控對穩定工藝過程、提高產品質量、降低原料消耗、減少設備腐蝕等起著重要作用。工業酸度計作為連續檢測溶液酸堿度的儀器，其發信部分——電極（工作電極與參比電極）的應用是儀器能否獲得正確參數的關鍵。以下針對南京東方化工有限公司在線檢測pH計電極使用中的常見問題和處理方法進行分析。

1、電極測量的電化學原理

pH玻璃電極（工作電極）、參比電極（以甘汞電極為例）和被測介質構成一個化學原電池，其電勢表達式為：

Ag/AgCl，緩沖溶液（pH0）｜  玻璃膜

E1      E2 

‖  被測介質（pHx）‖KCl，Hg/Hg2Cl2

     E3     E4

式中：E1——玻璃電極內電極電位；

E2——玻璃膜內邊界電位；

E3——玻璃膜外邊界電位；

E4——參比電極電位。

原電池電動勢：

E=（E1-E4）+（E2-E3）

pH玻璃電極敏感膜表面結構為：

 l

—Si — Ｏ-— Na+

 l

浸在水溶液中一段時間后，Na+將與溶液中的H+發生離子交換，形成一層很薄（約10-4mm）的硅酸水化層（H+Gl-）。膜電位（E2-E3）由緩沖溶液和介質溶液以及水化層中的H+活度決定，其關系符合能斯特方程式：

E M=K ＋        X P H

由此，原電池電動勢可表示為: 

E＝E O＋       ×p H

可見，單位pH值的改變會引起原電池電動勢的改變,這一轉換關系稱為特性互異。