制藥污水常用處理方法

【資料簡介】

　　制藥廢水，就是制藥廠在生產中成藥或西藥時所產生的廢水。制藥廢水主要包括抗生素生產(生物制藥)廢水、合成藥物生產(化學制藥)廢水、中成藥生產廢水以及各類制劑生產過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。
 

　　藥物的生產過程，決定了制藥廢水的特點。藥物的生產是通過化學合成工藝和藥用植物中分離提純得到原料藥，其因藥物種類不同，生產工藝不同且流程復雜，原輔材料種類多，生產過程對原料和中間體質量控制嚴格，物料凈收率較低，副產品多，導致制藥廢水具有成分差異大，組分復雜，污染物量多，COD 高，BOD5和CODcr 比值低且波動大，可生化性很差，難降解物質多，毒性強，間歇排放，水量水質及污染物的種類波動大等特點，給治理帶來了大的困難。
 

　　制藥廢水雖然因產品、原料、工藝方法的不同而水質各異，但總的來說，制藥廢水有機污染物含量高、毒性物質多、難生物降解物質多、含鹽量高，是一種危害很大的工業廢水，隨意排放會對環境造成大危害，主要危害有：
 

　　1，制藥廢水中污染物之間或與水體中物質發生化學反應，產生新的污染。例如，亞硝胺類物質是一種強致癌物。而在制廢水中如果含有、*嗪、嗎啉和氨基匹林等物質，在酸性介質中即可與亞硝酸鈉作用產生二甲基亞硝胺。
 

　　2，有機物在水體中進行生物氧化分解時，都會消耗水中的溶解氧。有機物含量過大就會使水體缺氧或脫氧，從而造成水中好氧水生物死亡，厭氧微生物大量繁殖，缺氧消化產生甲烷、硫化氫、醇、氨、胺等物質，進一步抑制水生生物，使水體發黑發臭。
 

　　3，某些藥劑及其合成的中間體往往具有一定的殺菌或抑菌作用，從而影響水體中細菌、藻類等微生物的新陳代謝，并*終破壞這一水體整個的生態系統平衡。例如當水中含青霉素、四環素和氯霉素時，可抑制綠藻的生長。
 

　　制藥分類及組成成分分析
 

　　國制藥工業主要為生物制藥、化學制藥和中草藥生產，對應著上面提到的抗生素生產廢水、合成藥物生產(化學制藥)廢水、中成藥生產廢水。
 

　　生物制藥是采用微生物對各種有機原料進行發酵、過濾、提煉，從而生產各種抗生素、氨基酸及一些藥物中間體；化學制藥是采用化學反應工藝，將有機原料和無機原料等制成藥物中間體及合成藥劑；中草藥生產是對中草藥材進行加工、提取制劑或中成藥，生產工藝主要包括原料的前處理和提取制劑，其廢水的來源和組成總結于下表。
 

　　制藥污水常用處理方法
 

　　制藥廢水的處理方法可歸納為以下幾種：物化處理、化學處理、生化處理以及多種方法的組合處理等，各種處理方法具有各自的優勢及不足。
 

　　一，化學處理
 

　　應用化學方法時，某些試劑的過量使用容易導致水體的二次污染，因此在設計前應做好相關的實驗研究工作。化學法包括鐵炭法、化學氧化還原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術等。
 

　　氧化法：采用該法能提高廢水的可生化性，同時對COD有較好的去除率。對3種抗生素廢水進行臭氧氧化處理，結果顯示，經臭氧氧化的廢水不僅對BOD5/COD的比值有所提高，而且COD的去除率均為80%以上。
 

　　Fenton試劑處理法：亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑，它能有效去除傳統廢水處理技術無法去除的難降解有機物。隨著研究的深入，又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中，使其氧化能力大大加強。以TiO2為催化劑，9W低壓汞燈為光源，用Fenton試劑對制藥廢水進行處理，取得了脫色率98%，COD去除率93.5%的效果，且硝基苯類化合物從8.15mg/L降至0.43mg/L。
 

　　鐵炭法：工業運行表明，以Fe-C作為制藥廢水的預處理步驟，其出水的可生化性可大大提高。采用鐵炭—微電解—厭氧—好氧—氣浮聯合處理工藝處理甲紅霉素、鹽酸環丙沙星等醫藥中間體生產廢水，鐵炭法處理后COD去除率達25%，*終出水達到國家《污水綜合排放標準》(GB8978—1996)一標準。
 

　　氧化技術：又稱高氧化技術，它匯集了現代光、電、聲、磁、材料等各相近學科的*新研究成果，主要包括電化學氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。其中紫外光催化氧化技術具有新穎、高效、對廢水無選擇性等優點，尤其適合于不飽合烴的降解，且反應條件也比較溫和，無二次污染，具有很好的應用前景。與紫外線、熱、壓力等處理方法相比，超聲波對有機物的處理更直接，對設備的要求更低，作為一種新型的處理方法，正受到越來越多的關注。采用超聲波-好氧生物接觸法處理制藥廢水，在超聲波處理50s，功率200w的情況下，廢水的COD總去除率達95%。
 

　　二，物化處理
 

　　根據制藥廢水的水質特點，在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預處理或后處理工序。目前應用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。
 

　　氣浮法：氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學氣浮和電解氣浮等多種形式。采用CAF渦凹氣浮裝置對制藥廢水進行預處理，在適當藥劑配合下，COD的平均去除率在20%左右。
 

　　吸附法：常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。采用煤灰吸附-兩好氧生物處理工藝處理其廢水。結果顯示，吸附預處理對廢水的COD去除率達43%，并提高了BOD5/COD值。
 

　　混凝法：該技術是目前國內外普遍采用的一種水質處理方法，它被廣泛用于制藥廢水預處理及后處理過程中，如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處理的關鍵在于恰當地選擇和投加性能優良的混凝劑。近年來混凝劑的發展方向是由低分子向聚合高分子發展，由成分功能單一型向復合型發展。劉明華等以其研制的一種高效復合型絮凝劑F-1處理急支糖漿生產廢水，在pH為7.0，絮凝劑用量為300mg/L時，廢液的COD、SS和色度的去除率分別達到69.9%、96.8%和88.8%，其性能明顯優于PAC(粉末活性炭)、聚丙烯酰胺(PAM)等單一絮凝劑。
 

　　膜分離法：膜技術包括反滲透、納濾膜和纖維膜，可回收有用物質，減少有機物的排放總量。該技術的主要特點是設備簡單、操作方便、無相變及化學變化、處理效率高和節約能源。采用納濾膜對潔霉素廢水進行分離實驗，發現既減少了廢水中潔霉素對微生物的抑制作用，又可回收潔霉素。
 

　　電解法：該法處理廢水具有高效、易操作等優點而得到人們的重視，同時電解法又有很好的脫色效果。采用電解法預處理核黃素上清液，COD、SS和色度的去除率分別達到72%、84%和67%。
 

　　三，生化處理
 

　　生化處理技術是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術，包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合方法。
 

　　好氧生物處理：由于制藥廢水大多是高濃度有機廢水，進行好氧生物處理時一般需對原液進行稀釋，因此動力消耗大，且廢水可生化性較差，很難直接生化處理后達標排放，所以單使用好氧處理的不多，一般需進行預處理。常用的好氧生物處理方法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環式活性污泥法(CASS法)等。
 

　　(1)生物接觸氧化法
 

　　該技術集活性污泥和生物膜法的優勢于一體，具有容積負荷高、污泥產量少、抗沖擊能力強、工藝運行穩定、管理方便等優點。很多工程采用兩段法，目的在于馴化不同階段的優勢菌種，充分發揮不同微生物種群間的協同作用，提高生化效果和抗沖擊能力。在工程中常以厭氧消化、酸化作為預處理工序，采用接觸氧化法處理制藥廢水。
 

　　(2)深井曝氣法
 

　　深井曝氣是一種高速活性污泥系統，該法具有氧利用率高、占地面積小、處理效果佳、投資少、運行費用低、不存在污泥膨脹、產泥量低等優點。此外，其保溫效果好，處理不受氣候條件影響，可保證北方地區冬天廢水處理的效果。高濃度有機廢水經深井曝氣池生化處理后，COD去除率達93.5%，可見用其處理效率是很高的，而且對下一步的治理其有利，對工藝治理的出水達標起著決定性作用。
 

　　(3)SBR法
 

　　SBR法具有耐沖擊負荷強、污泥活性高、結構簡單、無需回流、操作靈活、占地少、投資省、運行穩定、基質去除率高、脫氮除磷效果好等優點，適合處理水量水質波動大的廢水。用SBR工藝處理制藥廢水的試驗表明：曝氣時間對該工藝的處理效果有很大影響;設置缺氧段，尤其是缺氧與好氧交替重復設計，可明顯提高處理效果;反應池中投加PAC的SBR強化處理工藝，可明顯提高系統的去除效果。近年來該工藝日趨完善，在制藥廢水處理中應用也較多，采用水解酸化-SBR法處理生物制藥廢水，出水水質達到GB8978-1996一標準。
 

　　(4)AB法
 

　　AB法屬超高負荷活性污泥法。AB工藝對BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率一般均高于常規活性污泥法。其突出的優點是A段負荷高，抗沖擊負荷能力強，對pH和有毒物質具有較大的緩沖作用，特別適用于處理濃度較高、水質水量變化較大的污水。采用水解酸化-AB生物法工藝處理抗生素廢水，工藝流程短，節能，處理費用也低于同種廢水的化學絮凝-生物法處理方法。